液相质谱测定中离子加合应用的一些研究

2019-06-21 10:59:22 来源：食品安全导刊

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　　离子加合现象在液相质谱测定物质的研究中比较常见，在《液相质谱中离子加合现象与原位化学反应测定研究进展》一文中，我们对其进行了一些讨论。基于该文的探讨，我们结合一些实验现象，对其进行更进一步的探讨。

　　恶唑菌酮的液相串联质谱测定

　　恶唑菌酮具有非常靠近的三个氮原子与氧原子，可以与铵根离子形成多个氢键。本文利用铵根离子加合，测定恶唑菌酮。示意图如下图1。

　　图1 恶唑菌酮离子加合示意图

　　液相串联质谱仪的测定条件(waters LCMSMS)：液相色谱条件。Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱（50 mm x 2.1 mm, 1.7μm）色谱柱；柱温40oC；进样量1μL；流速为0.3mL/min；流动相A为水溶液，B为甲醇。梯度洗脱程序为：0.00~1.00 min,85 %~85 %A；1.00~2.00min,85%~15%A；2.00~3.00 min,15 %~15 %A；3.00~4.00min,15 %~85 %A；4.00~5.00 min,85 %~85 %A。质谱条件：电喷雾离子源；正离子扫描；毛细管电压0.5kV；离子源温度150oC；去溶剂气500oC；去溶剂气流量（氮气）800 L/h；气帘气流量50 L/h；多反应监测（MRM）模式检测；恶唑菌酮的特征离子质谱参数为392/238，392/93。

　　脱羧肌肽盐酸盐的液相质谱测定

　　脱羧肌肽盐酸盐是一种化妆品原料。本方法采用负模式直接测定脱羧肌肽盐酸盐。

　　液相色谱条件。C18柱色谱柱；柱温35oC；进样量5μL；流速为0.2mL/min；流动相A为水溶液，B为乙腈，比例为40:60，等度洗脱。

　　质谱条件(赛默飞 LCMSMS)。电喷雾离子源；负离子扫描；毛细管电压2.5kV；离子源温度300oC；去溶剂气350oC；去溶剂气流量（氮气）、气帘气流量根据仪器设定为35、5；多反应监测（MRM）模式检测；脱羧肌肽盐酸盐的特征离子质谱参数为217/181，217/110。色谱图如图3所示。

　　图3 脱羧肌肽盐酸盐的特征性离子MRM图

　　脱羧肌肽盐酸盐可以采用正离子模式测定，母离子为m/z=183，也可以采取负模式测定，母离子为m/z=181。本实验发现，采用氯离子加合，能够更好的测定脱羧肌肽盐酸盐。从碎片的181推断，氯离子与咪唑环上的N原子以氢键的方式链接，当受到碰撞时，脱掉一份子氯化氢，形成咪唑负离子。示意图如下图4。脱羧肌肽盐酸盐测定为我们设计加合离子提供了新的思路，通过测定某些特定物质的盐类，可以获得更多的离子加合信息。